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        化妝品包裝材料及其安全性

        廣州云輝塑料包裝 2020-05-26 16:20:042593

        常見的化妝品包裝材料包括玻璃包裝、金屬包裝、軟包裝以及塑料包裝等,其中塑料是化妝品包裝的主要材質。然而,塑料包裝中含有一些有毒物質會隨著時間的變化遷移到化妝品種,從而影響人們的健康。為了包裝化妝品的質量和使用者的安全,生產綠色安全的塑料包裝材料將是未來化妝品包裝材料的主要選擇方向。

        前言

        近幾年來,隨著化妝品行業的迅速發展,化妝品包裝作為現代化妝品工業的最后一道工序,越來越引人注目?;瘖y品包裝在方便化妝品儲存、保護化妝品運輸以及宣傳化妝品銷售中起到重要作用。最常見的化妝品包裝材料包括玻璃包裝、金屬包裝、塑料包裝以及軟包裝等。其中塑料是化妝品包裝的主要材質,占據的市場份額超過70%。

        化妝品行業經過幾十年的發展,已從20世紀80年代全國化妝品全年人均消費不足1元,到現在全年人均化妝品消費達100元,發達地區可達400元以上。與此同時,關于化妝品的各種質量問題也隨之而來。這些問題中,一部分是由于化妝品本身的毒性,另一部分則是由于包裝材料中有毒有害物質遷移進入了化妝品。長時間以來,國家監管部門一直都把關注點僅僅著重于化妝品本身的有毒物質含量,卻常常忽視了化妝品包裝材料的毒性作用。有關文獻中曾提到,化妝品的塑料包裝材料中確實存在有小分子向包裝內容物遷移的現象,特別是向油脂類內容物的遷移量不可忽視?;瘖y品的主要成分之一正是油脂,所以只有選擇合適的包裝材料和包裝方式,才能真正有效地保障化妝品的質量和使用者的安全。

        1.化妝品容器常用包裝材料

        化妝品包裝使用的材質非常廣泛,常見的包括玻璃包裝、金屬包裝、軟包裝及塑料包裝等。

        1.1玻璃包裝

        玻璃是一種傳統的包裝材料。由于具有惰性、不易滲透、透明美觀等優點,玻璃包裝在化妝品包裝領域一直占有重要的位置,尤其是在香水等高端化妝品市場上基本上處于壟斷地位。

        但是近幾年來,隨著玻璃原材料價格的不斷上漲、能耗高和生產成本的不斷上升使得玻璃生產企業的利潤大幅度下降,這在很大程度上制約了企業的發展。同時,在制造玻璃包裝的過程中還會造成廢水、噪音、粉塵等環境污染。為此,國家對于玻璃生產企業準入審批進行了更加嚴格的限制。

        除此之外,玻璃包裝在使用上也存在一些固有的問題,比如使用前的清洗和使用后的廢品處理,以及不方便運輸等。同時,對于低溫的敏感性也是玻璃包裝的一個嚴重缺陷。我國南北方溫差極大,南方制造的玻璃包裝運到北方極易因為天氣寒冷而引發質量問題,這制約了玻璃包裝的使用。所以,目前玻璃包裝已逐漸在減少,其主流地位已經被撼動。

        1.2金屬包裝

        在化妝品包裝中,金屬包裝材料主要是用于口紅、護手霜和粉餅等,市場具有一定的局限性,所以使用量較少。經過一次次地技術革新后,金屬包裝已經由早先的以黃銅為主轉變為以鋁為主。據有關文獻報道,在塑料包裝逐漸取代金屬包裝的近6年中,全球的金屬化妝品包裝材料的增長率只有6%。主要增長率來自于東歐,因為這個地區護手霜類產品的需求帶動了金屬包裝材料的使用。而目前純金屬的包裝也越來越少,生產金屬與塑料相結合的包裝將成為這種產品的主流方向。

        1.3軟包裝

        常見的軟包裝分為三種:紙包裝、塑料軟包裝以及復合材料軟包裝。紙包裝主要用于固體化妝品的包裝和一些產品的外包裝,如香皂等。塑料軟包裝的市場主要集中在塑料包裝的補充裝和小容量一次性包裝產品上,形式上比較多見的比如三邊封包裝袋、異型包裝袋以及加嘴的液體自立袋。三邊封包裝袋廣泛用于洗衣液和洗發水的促銷裝,而異型包裝袋則大多數使用在洗發水和護發素的套裝包裝上。與傳統的硬性塑料包裝材料相比,塑料軟包裝材料更加節能環保、使用方便、并且能在一定程度上突出產品優點。而復合軟包裝相對來說材料更加輕軟,易于折疊,主要用在一次性小包裝的化妝品上,比如面膜或者化妝品小樣等。軟包裝的使用在一定程度上降低了包裝成本,節約了倉儲和運輸費用,同時更有利于消費者的使用和攜帶。

        1.4塑料包裝

        隨著新技術新產業的發展,塑料包裝的優勢越來越明顯。與其他包裝相比,塑料包裝的比重小,更易著色,更耐摔且可塑性強,能夠制成各種各樣規格大小、造型各異的容器。它的印刷性能也非常好,通過噴墨、印刷和熱轉印等方法,能把標識、說明及條形碼等直接印在塑料瓶表面。同時,塑料包裝價格低廉,更適合大規模生產。目前塑料包裝占據的市場份額已超過70%。

        比較常見的塑料化妝品包裝材料有很多,常見的包括:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETG)等。其中,PE和PP主要用于乳液類化妝品的盛裝,如潤膚乳、保濕乳等,PVC大多用于酒店賓館等一次性使用的化妝品,PET則主要用于爽膚水、柔膚水以及膏霜類化妝品的包裝,而ABS更常見于各種塑料容器的外殼等(并不直接與化妝品接觸)。


        化妝品包裝材料及其安全性

        除此之外,近幾年來改性塑料材料在化妝品包裝行業內的應用范圍也越來越廣。PETG作為一種經過改性得到的聚酯,憑借其良好的加工性能滿足了消費者對于商品外表包裝越來越高的要求。PETG制品不僅具有玻璃一樣的透明度和很好的光澤度,耐沖擊,還能夠按照要求被制造成特殊的形狀并顯示出不一樣的效果,比如磨砂、金屬光澤、明亮的顏色甚至大理石紋理等。目前PETG制品已經應用于口紅管、化妝盒以及香水瓶等多個方面。除了瓶子本身外,常見的分配泵和壓縮帽也大多為塑料包裝。

        以塑料代替玻璃作為化妝品包裝材料,使得化妝品更輕便并容易攜帶,而且美觀性也不會下降。塑料包裝的這些優勢使得它的應用范圍越來越大,在化妝品包裝中的比重也逐漸提升。

        2.化妝品塑料包裝材料的安全性

        2.1塑料包裝材料的生產現狀

        隨著化妝品行業的快速發展,企業之間的競爭也越來越激烈。生產商們一方面要提高化妝品本身的質量,另一方面也對產品的包裝有了越來越高的要求。而塑料作為化妝品包裝的主要材質,更是被大多數生產商所青睞。但是不同種類的塑料包裝都存在各自的問題。PET的機械強度大,透光率高,但易帶靜電;PVC的分子間作用力大,阻燃性好,然而可塑性差。因此,為了進一步改善塑料包裝的加工和使用性能,滿足消費者的不同需求,許多生產商會在塑料包裝的生產過程中加入各種添加劑,比如增塑劑、穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑以及阻燃劑等。表1為塑料包裝材料中的常用助劑。


        化妝品包裝材料及其安全性

        除此之外,作為石油下游產物的一種有限資源,塑料的再回收也并不少見。與非再生包裝材料相比,由于已經使用過一次甚至幾次,利用再生材料生產的包裝的使用性能會大大下降。而相對的,生產商們為了改良產品的使用性能,就需要再加入更多的添加劑。這些添加劑雖然在一定程度上改善了塑料包裝的化學性能,但是卻對產品的使用安全性造成了隱患。與此同時,塑料樹脂本身的一些低分子物質在反應不完全的情況下也會殘留在材料中,如合成過程中的殘留單體(乙醛、氯乙烯)等。當遇到光照或者高溫時,這些低分子物質會發生降解進而從材料中析出。如果該材料用于化妝品包裝,則很可能會遷移到化妝品中,從而危害使用者的健康。

        2.2國內外相關法律法規

        針對于化妝品包裝材料的安全問題,我國的檢驗監督仍處于空白階段,有關化妝品包裝材料方面的研究文獻也非常有限。在國家2007版《化妝品衛生規范》中,關于化妝品包裝的要求是這樣描述的:“化妝品的直接接觸容器材料必須無毒,不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質?!钡顷P于具體的檢測標準以及怎樣才算無毒卻并沒有明確的說明。并且在之后的規范以及其他相應的包裝標準中,注重的主要是材料的物理性能和衛生特性,而對包裝的安全性涉及不多。因此,國內目前對于化妝品包裝材料的測試并沒有統一的嚴格標準,多是依靠企業內部自行監督,不同企業檢測方法也各不相同。

        在歐盟和FDA的相關管理規范中,對于化妝品包裝材料的檢驗和規范標準也較少涉及。管理規范中大多針對的都是化妝品本身組分的禁限用物質,而沒有對包裝提出明確要求。然而,對于化妝品包裝來說,尤其是接觸型化妝品包裝,對其所含物質進行檢驗是很有必要的,應該納入國家監督管理的范疇。

        值得注意的是,因為化妝品和食品都會被人體吸收,化妝品對于人體的危害也類似于食品對人體的影響。而且化妝品的主要成分是油脂和水,在很大程度上和食品接近。所以食品包裝檢驗標準對化妝品包裝來說也是適用的。在我國化妝品衛生規范中提到,對于化妝品檢測中沒有涵蓋的項目,可以采用食品或者藥品的檢驗方法來執行。

        2.3化學物質的析出與遷移

        眾所周知,化妝品中除了少數幾個品種是純固體外,其他的包括乳狀和膏狀類化妝品都屬于液體或者半液體,其中含油脂類物質的成分比例是非常高的。而且,化妝品的保質期一般都很長,幾乎都在一年以上,遠遠高于食品的保質期。有研究表明,和其他類物質相比,在與油脂的長期接觸中,塑料包裝中的有毒有害物質遷移量最高。塑料中的添加劑如增塑劑等隨著時間的推移都會在與產品的接觸中進入化妝品、或是存留、或是改變化妝品內容物的組成。

        從機理上分析,之所以塑料包裝中的有毒物質會向化妝品內部遷移,一方面是因為濃度梯度,即包裝材料直接與化妝品相接觸的界面處存在很大的濃度梯度;另一方面則是由于擴散行為,即化妝品本身也會和包裝材料發生相互作用,甚至進入到包裝材料內部而導致遷移物被溶解。這也就意味著長期儲存并且與內容物接觸,塑料包裝中的有毒有害物質遷移到化妝品中的可能性非常大。

        由于國內對于化妝品包裝材料安全性的關注一直都比較少,關于其中有害物質遷移的文獻也并不多見。2005年郭重山等參照食品包裝的標準對在用的化妝品包裝進行了隨機抽樣檢測,在進行檢測的理化項目104宗中,包裝瓶超標10宗,超標率為9.6%。這證明包裝材料中的有害物質的確發生遷移并且遷移量不可忽視。2011年曹進等對化妝品包裝檢測及檢驗內容進行了回顧,指出在這一領域的監管空白,提出化妝品包裝材料檢驗是化妝品檢驗未來發展的重要內容之一。同年劉揚眉等通過對化妝品用包裝塑料中可能遷移的有毒有害物質的研究和分析,證明了塑料中的添加劑里面含有的某些物質確實存在一定的毒性。向斌等以化妝品和塑料包裝為研究對象,通過在不同的時間和儲存溫度下比較析出物質量的變化,從而來揭示化妝品與塑料包裝間析出物的遷移規律。


        化妝品包裝材料及其安全性

        最終試驗結果表明:油脂類化妝品與塑料包裝間的遷移情況較為嚴重。2014年趙欣欣等采用醫藥包裝材料標準,對市售化妝品塑料包裝材料的析出物進行檢測。結果證明采用醫藥包裝材料標準來檢驗化妝品包裝材料安全性是可行的,同時也從側面證明市售化妝品塑料包裝中的確存在有害物質析出的現象。2016年呂鑫亮采用聚碳酸酯在化妝品模擬物中進行雙酚A遷移實驗,以此來研究化妝品基質、溫度、時間以及濕度對于雙酚A遷移量的影響,結果證明塑料包裝對于醇類化妝品阻隔性能不佳,并且醇類有助于聚碳酸酯的水解。因為水劑類的化妝品含有大量的醇類以及水分,所以雙酚A有透過塑料包裝滲入化妝品內部的現象。2018年孫春峰等取五種不同材料的化妝品包裝,對其中的助劑鄰苯二甲酸酯含量進行了測定。鄰苯二甲酸酯作為一種能夠有效提高材料強度、柔韌度和加工工藝性能的常用助劑,容易與材料中的聚合物分子相結合并且在一定程度上具有游離性和潛在遷移性。最終檢測的結果證明各中材料中幾乎都含有鄰苯二甲酸二丁酯,雖然含量不盡相同。

        同樣的,在高分子材料有害物質的析出和遷移方面,國外的學者們也進行過相關研究,其中以食品包裝為主,對化妝品包裝材料的研究相對較少。2001年Cooper等[36]研究了PP中常用的五種添加劑在橄欖油中的遷移量,結果證明溫度對添加劑的遷移量有很大影響。在121℃/2小時的條件下,添加劑的遷移量是70℃/2小時條件下的10倍左右。2010年Garcia等對不同溫度條件下的9種抗氧劑在4種EU食品模擬物中的穩定性進行了研究,結果同樣證明溫度對抗氧劑的穩定性有重要影響。同年Amberg-Muller等對酒店一次性用軟PVC包裝化妝品進行檢測,結果發現儲存期間增塑劑鄰苯二甲酸酯的含量逐漸升高。這證明軟PVC包裝中的鄰苯二甲酸酯發生了遷移并且遷移量隨時間增加。

        綜合國內外研究結果可以看出,化妝品包裝材料中確實存在有毒物質向化妝品內部遷移的情況且遷移量不可忽視。同時,外在環境的改變會在一定程度上影響有毒物質的遷移量,比如隨溫度的升高而加劇。

        3.化妝品包裝材料的檢驗需求

        長期以來,關于限制化妝品包裝材料的成分和范圍,國內外都沒有出臺明確的法律法規,也沒有關于添加劑和小分子遷移物質的具體說明。當前化妝品衛生監督檢驗常常將重點放在化妝品內容物本身的衛生化學指標和微生物指標上,檢驗的項目相對比較少。關于化妝品包裝的相關檢測更是少之又少。而通過僅僅幾項或者幾十項的檢驗項目就對化妝品整體的衛生質量進行判斷,這顯然不全面。

        除此之外,企業的常規檢測也主要是從視覺和物理性能這兩方面展開。例如,包裝材料阻隔性的檢測、密封性的檢測、耐沖擊性的檢測等。這些檢測項目僅僅針對包裝材料本身的物理性能而非化學指標,并不能完全保證其與內容物接觸后的安全性,比如兩者之間的相容性,包裝材料的溶劑殘留以及添加劑和小分子的遷移等。法律法規的不健全和相關檢測手段的不完善使化妝品質量尤其是化妝品包裝的安全性無法得到保障。

        然而,化妝品是直接與人體接觸的,通過涂抹、噴灑或其他方法,會散布于人體表面各個部位,然后經皮膚吸收。流入市場的化妝品若含有毒有害物質,必然會引起或大或小的健康威脅。

        與此同時,化妝品包裝材料內的各種添加劑和小分子遷移物都帶有不同程度的毒性。比如軟質的PVC中,增塑劑的含量最高可達到30%,溶出量可達到百分之幾十。而增塑劑是一種毒性比三聚氰胺更強的物質,會干擾人的內分泌,影響生殖系統。一旦這些有害成分進入到內容物中,則很可能會通過與皮膚接觸直接進入人體,甚至會造成基因毒性進而傳給下一代。

        綜上所述,化妝品包裝材料及其組成物質檢驗應該盡快合理地納入到化妝品檢驗體系中,尤其是針對包裝材料中可能會影響人體正常生理功能甚至產生致癌性的物質,應該盡快建立限制標準及檢驗規范。

        4.化妝品包裝材料的發展趨勢

        當今社會的發展節奏越來越快,化妝品的消費量也越來越大。在科學家和塑料生產商的共同努力下,塑料包裝的各項性能正在逐漸被改善,生產技術也不斷革新。在這種形勢下,以塑料包裝為代表的化妝品包裝材料呈現出一片強勢增長的勢頭,市場前景不可估量。從目前來看,化妝品包裝材料的發展趨勢表明,未來化妝品包裝材料仍將主要以塑料包裝為主,并將逐漸取代玻璃等其他材料。與此同時,社會和政府對于可持續發展概念和綠色環保的提倡越來越深入人心,科學的發展和人民生活水平的提高也促使越來越多的人開始關注自己的身體健康。如何將“綠色可持續”和“安全無公害”相結合,提高塑料包裝的安全性,避免有毒有害的物質遷移到化妝品中,將是未來要解決的重要問題。

        結語

        綜上所述,在未來的很長一段時間里,塑料包裝仍將憑借其質輕價廉、堅固且容易生產等不可替代的優勢占據化妝品包裝市場的主要位置。但是塑料包裝內含有的有害物質在長時間下易發生遷移,進入內容物中從而影響使用者的健康。針對這一點,政府要進一步完善法律法規,對化妝品包裝材料進行規范性監管。企業要加強自我監督,降低添加劑的使用量。從材料本身來講,將綠色、安全與塑料包裝相結合生產綠色安全的塑料包裝材料將是未來化妝品包裝材料主要選擇方向。一直以來,包裝材料的選擇都是全球所關注的一個復雜性的問題。

        由于受到成本等問題的限制,當前市場上通用的化妝品包裝材料大多都不屬于綠色安全的塑料包裝。因此,選擇一種合適的綠色安全的包裝材料對化妝品進行包裝將是社會經濟發展所面臨的一個重大問題,這也是保護環境和對人類生命負責的一個重要體現。

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